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Liaison métallique, électrons, cristal

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ecolami
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Liaison métallique, électrons, cristal

Message par ecolami »

Bonjour,
Une liaison métallique est caractérisée par une structure cristalline ou des noyaux atomiques ont mis en commun leur électrons. Il faut au moins que chaque noyau cède un électron au milieu pour que le métal existe.
Seulement nous savons en chimie que les atomes métalliques peuvent former des sels ou ils sont des états d'oxydation différents pouvant aller pour certains éléments jusqu'a 7.
Alors pourquoi #-/ dans un métal les atomes ne mettraient-ils pas en commun PLUS qu'UN électron? Puisque de toute façon l'équilbre électrique est maintenu.
Beaucoup de métaux existent sous plusieurs formes cristallines, est-ce que ces changements se font sans changer le nombre d'électrons #-/ mis en commun?
Question subsidiaire peut-on établir que certaines formes cristallines ont systématiquement une meilleure #-/ conduction électrique?
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Message par brusicor02 »

Bonsoir,

Pour la conduction électrique, les formes privilégiant le recouvrement des orbitales par exemple permettent d'augmenter la conduction : c'est pour cela que le graphène est particulièrement bon conducteur
Après, dans le cadre de la théorie des bandes, rien n'oblige les atomes à ne donner qu'un seul électron : ce sont comme dans les modèles classiques les électrons de valence qui compte. Il faut ensuite calculer la fonction de Fermi pour avoir accès aux propriétés.
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Re: Liaison métallique, électrons, cristal

Message par ecolami »

Bonsoir,
si je comprends bien certains métaux peuvent fournir plusieurs électrons. Cela sans préjuger de la conductivité électrique qui n'est pas dépendante de ce paramètre. (Je suis chimiste alors la fonction de Fermi ça ne me dit rien)
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Re: Liaison métallique, électrons, cristal

Message par brusicor02 »

Bonjour,

J'ai renvoyé mes cours de physique du solide à la maison, c'est essentiellement calculatoire donc je ne voudrais pas te dire de bêtises trop grosses. ^^

Pour te donner une idée du problème :
  • Dans les solides, les orbitales des atomes se recouvrent et donne naissance à des bandes à différentes énergies.
  • Les électrons sont de la famille des fermions, donc ils suivent la statistique de Fermi-Dirac : deux fermions ne peuvent être au même endroit dans le même état, donc des limitations sur comment placer ces électrons dans les bandes.
La statistique de Fermi-Dirac permet de dire que les électrons suivent une répartition de Fermi-Dirac de la forme : $$f_{\rm FD} (E,T) = \frac{1}{1+\exp \left ( \frac{E-\mu}{k_{\rm B} \, T} \right )}$$ Il est facile de voir les implications si je descends en température : à basses températures, les niveaux d'énergie inférieurs au potentiel chimique $\mu$ sont occupés et les autres sont libres : $$\,f_{\rm FD} (E,T) \xrightarrow[\; T \to 0 \;]{\,} \left\{\begin{matrix}
1 & \text{si } E < \mu \\
0 & \text{si } E > \mu
\end{matrix}\right.$$ C'est donc une superbe fonction créneau qui permet de définir en même temps l'énergie de Fermi $E_\text{F}= \mu (T=0)$.

La suite de la manœuvre, c'est de définir pour chaque électron une fonction d'onde avec un vecteur d'onde $\overrightarrow{k_\text{F}}$ de norme $$k_\text{F} = \sqrt{\frac{2m}{\hbar^2} \, E_\text{F}}$$ et on peut démontrer que l'énergie de Fermi correspondante à l'électron correspondant est $$E_\text{F} = \frac{\hbar^2 \, k_\text{F}^2}{2m}$$ Maintenant qu'on a de quoi décrire les électrons, il s'agit de considérer le cristal où ils se meuvent. Le réseau cristallin impose en effet des contraintes sur les fonctions d'onde en imposant un potentiel $V$ dans l'équation de Schrödinger.

On va donc décrire l'ensemble des vecteurs d'onde dans l'espace du réseau cristallin réciproque : on obtient une surface fermée qui est la fonction de Fermi $f_\text{F}$ (ou surface de Fermi). Cette fonction sépare si tu veux les états occupés des états non occupés par les électrons, donc les propriétés (électriques, magnétiques) sont décrites par cette fonction. Si tu ajoutes plus d'électrons, tu changes juste le nombre d'électrons pour construire la fonction de Fermi. La plupart du temps, ce sont des constantes dans le modèle qui change pour coller au mieux à la réalité.
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Re: Liaison métallique, électrons, cristal

Message par ecolami »

Merci pour cette réponse mathématique détaillée.
Dans les liaisons chimiques covalentes on peut savoir exactement comment sont réliés les atomes. Dans les liaisons ioniques ou métallique cela n'est plus possible au sein du cristal: on a un équilibre électrique. Dans la liaison métallique les électrons forment un nuage entourant des ions métalliques.
Dans les liaisons ioniques c'est un assemblage d'ions de charges opposées qui se neutralisent (et assurent la cohésion du cristal).
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