electrochimie organique

[darpassager]

Bonjour à tous et à toutes.
Je souhaiterais savoir si l' éléctroréduction de l' acétate de benzyl en milieux acide sulfurique conduit bien au toluène et acide acétique?
sachant que ce composé est insoluble dans l' eau

[ecolami]

Bonsoir,
Devant ce mélange on s'attend d'abord à une attaque de l'acide sulfurique pour chasser l'acide acétique.
La concentration de l'acide sulfurique n'est pas précisée.

[darpassager]

Ecolami ; l' acide sulfurique est à 30 %, et les éléctrode en palladium
c'est aussi ce à quoi je pense...

[ecolami]

Bonsoir,
Avec ces précisions j'imagine que de l'hydrogène est formé sur l'électrode de Palladium (je ne crois pas qu'il faille le même métal pour l'autre). On attends du Palladium une action catalytique et l'hydrogénation de l'ester.
Dans ces conditions on se trouve face à plusieurs réactions concurentes:
+l'hydrolyse de l'acétate de benzyle sans formation de sulfate acide de Benzyle étant donné la dilution de l'acide sulfurique.
+la réduction souhaitée.
comme l'Acétate de Benzyle est insoluble dans l'eau il faudra une agitation vigoureuse et/ou un émulsifiant non ionique.

[Kevin]

Oui oui tu vas bien obtenir du toluène et de l'acide acétique !

[ecolami]

Bonjour,
Kevin nous confirme que la réaction est possible. Il reste a connaitre les paramètres électriques: densité de courant par unité de surface, tension. La surface de Palladium conditionne aussi la réaction. C'est un métal (semi) précieux.

[darpassager]

écolami, tu parles de relation concurrente ; la première que tu décrit semble être l' hydrolyse de l ester en milieux acide . S' il s agit d une tel réaction alors je sais pas si elle concurrence l' éléctroréduction puisque l hydrolyse est d' une réaction lente ( et totale).
Pour l acide sulfurique , je sais que des réactions de déprotections-élimition peuvent se faire à une concentration moindre.
http://www.umc.edu.dz/revue/A-25-pdf/te ... -19-22.pdf
Le potentiel est 4 volt, la densité de courant est 50 mA/cm 2.
Après sinon je crois que la surface de palladiuml conditionne la réaction , en ce qui concerne sa vitesse .
Si je me trompe n hésitez pas à me le dire ...

[Kevin]

Ca ne doit sans doute pas se dérouler dans de l'acide sulfurique pur... Ne serait ce pas un mélange éthanol/H2SO4? c'est un vieux mélange utilisé pour les électrolyses organiques...

Maintenant je peux t'assurer que la réaction fonctionnerait tout aussi bien dans un solvant plus polaire avec un sel porteur. Ca fonctionne dans de la DMF avec du LiClO4 0.1M comme sel porteur et tu peux même utiliser des électrodes de carbone.